氧化反应（Jones氧化反应）

Jones氧化反应 (Jones Oxidation)

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Jones氧化反应（琼斯氧化）是铬酸在丙酮中将一级和二级醇分别氧化为羧酸和酮的反应。反应放热、迅速，产率也较高。该反应中的氧化剂也称Jones试剂，即三氧化铬在稀硫酸中的溶液。反应条件下醛也会被氧化为羧酸。但双键一般不被氧化。

该反应是最基本的醇的氧化反应。该氧化反应不会破坏烯烃以及炔烃，只氧化醇基。反应试剂中有硫酸水溶液，所以对于不耐强酸条件的底物来说是不适用的。 残渣铬化合物的毒性很强，所以处理的时候要十分注意。

反应机理

该反应是在水溶液中进行的反应。首先三氧化铬与稀硫酸混合形成Jones试剂。

醇和铬酸形成铬酸酯，其在碱（水）存在下在分子内或分子间反应，得到相应的羰基化合物：

在水存在下可形成水合物的醛进一步被氧化成羧酸：

一些醇如苄基和烯丙基醇产生的醛类不会形成大量的水合物，因此，这些可以用未改性的Jones试剂选择性氧化以产生醛。虽然试剂酸性较强，但丙酮中的底物基本上用氧化剂溶液滴定，只有对酸敏感的基团才不相容。例如酯，甚至叔丁基酯也保持不变。尽管氧化能力也增加，但可以降低硫酸的浓度以使副反应最小化。

歧化和单电子转移导致形成铬（V）酸和稳定的Cr（III）氢氧化物。铬（V）酸会促进醇的两电子氧化，并变成Cr（III）。一旦预期的反应完成，可以通过添加过量的2-丙醇来破坏有毒的Cr（V）和Cr（VI）化合物的任何残留物 。颜色变为绿色表示Cr（III）的形成。

对于醛的合成，柯林斯反应或使用更现代但更昂贵的铬（VI）试剂如PCC和PDC是一个合适的选择。如果必须避免有毒的铬化合物，有一些更环保的替代程序。例如，分子氧可以在钯的存在下用作催化剂，合成醛、合成酮、合成羧酸。

一些较新的方案是将水溶液中催化量的CrO3与超过化学计量氧化剂串联使用，该氧化剂能够再次氧化Cr（IV），但不会干扰有机化合物。这些对于开发更环保的方法也很有意义。